La relation entre Damon Salvatore et Katherine Pierce (ship : Datherine ou Kamon) est compliquée depuis leur rencontre en 1864, quand Katherine vivait dans la propriété Salvatore et que Damon servait dans l'Armée. Damon est alors tombé profondément amoureux de Katherine alors que cette dernière voyait également son frère, Stefan. Lorsque chacun des deux frères l'apprirent, ce fut le début d'une très longue rivalité fraternelle. Le relation a prit fin quand la ville a été éradiquée de tout les vampires. Katherine a été kidnappée et Stefan et Damon ont été tué par leur propre père quand ils essayaient de la sauver. Cette mort a conduit a leur transformation en vampire car ils avaient tout deux dans l'organisme du sang de Katherine. Les 150 années qui ont suivi, Damon était obsédé a trouver un moyen pour libérer Katherine du tombeau où elle a été enfermée avec les autres vampires kidnappés.
Katherine reprend le cours de sa vie dans l'épisode Que la partie commence. Elle ne cesse de vouloir séduire Damon à nouveau car les sentiments de ce dernier à son égard ont visiblement diminué. Elle avouera plus tard qu'elle a toujours aimé Damon et Stefan et qu'elle ne pouvait pas choisir l'un d'entre eux, choisissant donc sa propre sécurité avant eux.
De 1864 à Que la partie commence[]
Dans le 1x13, Katherine et Damon sont ensemble dans le même lit. Le visage de Katherine est celui d'un vampire mais Damon ne semble pas apeuré. Emily les interrompt en annonçant à Katherine que son amie Pearl est là pour la voir. Vêtue d'un corset, Katherine discute avec Pearl, à l'extérieur, concernant la chasse aux vampires que les fondateurs ont entrepris de mener.
Après que Katherine se fait capturer dans le 1x20, Damon, désespéré, tente de la sauver. Il frappe l'homme qui détient la clé du wagon qui contient Katherine. Saisissant cette clé dans la poche de l'homme, il ouvre le wagon. Lui et Stefan la sorte et lui enlèvent la muselière. Ils essaient de retirer les cordes qui retiennent Katherine, mais Damon se fait tirer dessus. Stefan abandonne Katherine et se précipite vers Damon. Il ramasse un fusil, mais se fait tuer à son tour. Les deux frères meurent.
Saison 2[]
Dans le 2x01, alors que Katherine est de retour à Mystic Falls, elle passe chez les frères Salvatore pour dire au revoir à Damon. Il dit qu'il préfère la tuer plutôt que de l'embrasser. Elle répond alors : «Embrasse-moi, Damon, ou tue-moi. Nous savons tous les deux que tu n'es capable que de l'un des deux». Il se détourne, mais elle se refuse de ne pas avoir de réponse et se retrouve, une fois de plus, face à lui et le pousse au sol. Il la met au sol grâce à sa vitesse de vampires, tout en tenant son cou avec sa main. Il essaye de résister à l'idée de l'embrasser, cependant il ne peur s'empêcher de le faire. Damon lui demandera la vérite. Il lui promet d'oublier tout ce qu'il a enduré pendant ses 145 dernières années à la seule condition qu'elle lui dise enfin la vérité. Elle l'arrête en lui disant qu'elle connait déjà la question qu'il meurt d'envie de lui poser et que, tout comme elle connait la question, elle connait la réponse. Elle prétend alors ne jamais l'avoir aimé et n'avoir aimé que son frère, Stefan. Elle part, laissant Damon le cœur brisé.
Dans le 2x07, Damon et les autres un piège pour tuer Katherine. Damon est sur le point de la tuer mais Jeremy l'en empêche en hurlant que, Lucy, une sorcière au service de Katherine a lié Katherine et Elena : tout ce qui arrive à Katherine, arrive à Elena. Damon l'épargne. Lucy lui donne la pierre de lune, mais Katherine étouffe quand la pierre de lune est placé dans ses mains. A la fin de l'épisode, Katherine se réveille dans le tombeau, Damon s'appraite à l'enfermer mais Katherine lui dit que Elena est en danger et que c'est pour cette raison qu'elle ne la tuée, celui-ci ne la croit pas puis l'enferme, laissant Katherine dans le tombeau entrain de crier et de pleurer.
Dans le 2x21, Damon a été mordu par un loup-garou et est entrain de mourir mais lentement quelque chose que Katherine trouve bouleversant et dit à Damon, "145 ans qu'on se connaît... Et pas de dernier adieu?" montrant, qu'elle a des sentiments pour Damon qui était déjà transformer la fois Damon et Stefan afin qu'ils puissent tous les trois ensemble. Il lui répond qu'elle ne mérite pas d'adieux. Alors qu'il lui tourne le dos se préparant à partir Katherine se met devant lui et lui barre la route à la vitesse vampire et lui dit "attends, ne pars pas faché!" Damon lui répond que se réconcilier avec elle n'est pas dans le top ten des choses qu'il ferait avant de mourir. Elle lui dit pour justifier le fait qu'elle est donné Jenna à Klaus que c'était soit elle soit Jenna, qu'elle n'avait pas le choix et qu'elle ne s'est pas laissé aveugler par ses sentiment, afin de survivre.
Plus tard, Klaus donne son sang à Katherine (car il peut guérir un vampire mordu par un loup-garou) pour le donner à Damon. Elle arrive à temps pour le lui donner et considèrent qu'ils sont quittes.
Saison 3[]
Dans le 3x03, Katherine appelle Damon pour dire qu'elle sait où se trouve Stefan. Plus tard, on apprendra qu'elle avait juste.
Dans le 3x04, elle revient à Mystic Falls et se prenant pour Elena, pour éviter qu'on la reconnaisse, elle frappe à la porte de la demeure des Salvatore. Damon ouvre la porte, croyant que c'est Elena il lui faisant présente ses excuses jusqu'à ce qu'il réalise que c'est Katherine. Elle lui demande si il veut aller en ville et lui répond que oui.
Dans le 3x05, Katherine commence à interroger Damon sur sa relation avec Elena et embrasse Damon. Plus tard, il arrête la voiture et Damon découvre que Katherine a kidnappé Jérémy afin qu'elle puisse se servir de lui pour trouver Mikael. Damon lui demande si elle son téléphone, puis découvre qu'en fait elle lui a volée, Damon découvre que Klaus est de retour à Mystic Falls et retourne à sa voiture pour retourner à Mystic Falls. Katherine essaye le convaincre en disant si il n'est pas si stupide, Damon lui répond qu'il ne l'aurait pas fait pour la dérangé. Alors que Damon est de retour à Mystic Falls, Katherine avec l'aide de Jérémy découvre le lieu de repose Mikael.
Dans le 3x06, Katherine tente en vain de réveiller Mikael puis Damon l'appelle et lui dit de se dépêcher. Tous à coup, elle est attaquée par Mikael et commence à se nourrir sur elle.
Dans le 3x09, Katherine retourne en ville en se faisant passer par Elena une fois de plus, pour aider Damon et Elena à tuer Klaus, mais le plan a échoué quand Stefan sauve Klaus. Cependant, à la fin, il a été délectait que Katherine avait prévenu Stefan que si Klaus meurt, Damon allait mourir à son tour. Elle avoue également à Stefan qu'elle avait aimé, mais qu'elle aimait aussi Damon.
Saison 4[]
Damon et Katherine se retrouvent en Pennsylvanie dans le 4x18, alors que lui et son frère étaient à la recherche d'Elena. Damon, Rebekah et Katherine se rendront à son appartement afin qu'elle puisse leur remettre le remède. Damon soupsonnant que le remède soit caché dans un coffre contenue dans un aquarium, Katherine lui enfonce la tête dedans alors qu'il contenait de la veine de vénus. Puis il la revoit quand les frères Salvatore lui demande de l'aide pour faire retrouvé ses émotions à Elena.
Saison 5[]
Katherine demande à Damon de l'aider à se protéger de Silas sachant que Damon a encore des sentiments cachés au plus profond de lui. Dans le centième épisode de la série (5x11), Damon entre dans la tête de Katherine et essaye de la tuer puisqu'elle est mourante mais Liz l'en dissuade. Dans l'épisode suivant, Damon pose le corps mort de Katherine sous l'église puisque c'est normalement là que Katherine aurait dut se trouver 150 ans plus tôt. Lorsque Damon se jette dans ses bras ( ne sachant pas que dorénavant Katherine est dans le corps d'Elena ), elle lui dit que c'est fini entre eux puis lui tourne le dos avec un sourire aux lèvres. Dans le quinzième épisode Katherine dit a Damon qu'elle est désolé d'avoir fait de lui ce qu'il est et de ne pas l'avoir laisser mourir en tant que soldat et de lui avoir offert la vie qu'il a eu pendant 150 ans.